Ali Em, 11 Kasım 1950'de Ordu-Aybastı'da doğdu. Ankara Üniversitesi Hukuk Fakültesinden 1976 yılında mezun olan Em, Ordu ve Ünye hakim adayı olarak mesleğe başladı. Em, sırasıyla Göle, Fındıklı, Haymana Hakimliği, Adalet Bakanlığı Tetkik Hakimliği, Kanunlar Genel Müdürlüğü Daire Başkanlığı ve Kanunlar Genel Müdürlüğü görevlerinde bulundu.
21 Ekim 2002'de Yargıtay Üyeliğine seçilen Ali Em, 17 Ocak 2007'de Yargıtay Büyük Genel Kurulunca yapılan seçim sonucunda Yüksek Seçim Kurulu (YSK) üyeliğine seçildi.
YSK Başkanı Muammer Aydın ve Başkanvekili Ahmet Başpınar'ın görev sürelerinin sona ermesi üzerine boşalan Başkanlık ve Başkanvekilliği için 28 Ocak 2010 günü seçim yapıldı. Yargıtay 18. Hukuk Dairesi Üyesi Ali Em, YSK'nın yeni üyelerinin de katıldığı bu seçimde Yüksek Seçim Kurulu Başkanlığı'na getirildi.
Em, evli ve iki çocuk babası.
